एक तैयार silver print धातु-रूपी चाँदी (metallic silver) से बनी छवि होती है, और metallic silver रासायनिक रूप से अस्थिर होती है। खुली हवा में छोड़ने पर यह वायुमंडलीय सल्फर यौगिकों और ऑक्सीकारक गैसों के साथ धीरे-धीरे प्रतिक्रिया करती है, silver sulphide की ओर बढ़ती है और बिना टोन किए प्रिंट में पीलापन, किनारों का फीकापन और सतह पर कांस्य-आभा उत्पन्न करती है। ब्लीच-और-रिडेवलप प्रक्रिया द्वारा sepia toning यही रूपांतरण जानबूझकर और पूरी तरह कराती है। यह silver को एक नियंत्रित चरण में silver sulphide में बदल देती है, जिससे नष्ट होने वाली सक्रिय metallic silver बहुत कम बचती है। Kodak की Toning Black-and-White Materials (Technical Data G-23, May 2006) टोनिंग को “ब्लैक-एंड-व्हाइट silver image को एक निष्क्रिय यौगिक में बदलने” के रूप में वर्णित करती है, “जो तीव्र प्रकाश, पराबैंगनी विकिरण, ऑक्सीकारक गैसों, तापमान और आर्द्रता की अति, तथा धुएँ के हानिकारक प्रभावों को कम करती है।” भूरा रंग उपोत्पाद है; स्थायित्व मुख्य उद्देश्य है। यह तकनीक लगभग 1880 के दशक की है, जब इसे स्थायित्व के लिए उतना ही अपनाया गया था जितना कि इसके दिखावट के लिए।

दो बाथ में वास्तव में क्या होता है

यह प्रक्रिया अप्रत्यक्ष है: यह metallic silver पर सीधे काम करने की बजाय दो चरणों में काम करती है। पहला बाथ ब्लीच करता है, जो potassium ferricyanide और एक soluble bromide पर आधारित होता है। Ferricyanide ऑक्सीकारक है। यह metallic silver से इलेक्ट्रॉन छीनता है, खुद ferrocyanide में अपचयित होता है, और मुक्त हुई चाँदी तुरंत bromide से मिलकर silver bromide बनाती है — एक हल्के क्रीम रंग का halide:

4 K₃Fe(CN)₆ + 4 Ag + 4 KBr → 4 AgBr + 4 K₄Fe(CN)₆

bromide का महत्त्व है। इसके बिना silver कुछ ऐसा बनाता जो ठीक से redevelop नहीं होता; इसके साथ, छवि एक developable halide के रूप में पुनर्निर्मित होती है। जैसे-जैसे ब्लीच काम करता है, प्रिंट लगभग पूरी तरह फीका पड़ता दिखता है, केवल घने टोनों की एक धुँधली छाया बाकी रह जाती है। Potassium oxalate और acetic acid बाथ को अम्लीय बनाए रखते हैं, जो ferricyanide को स्थिर रखता है और उपयोग के दौरान उसे विघटित होने से रोकता है।

प्रिंट को धोकर redeveloper में ले जाया जाता है — एक sulphide बाथ जो halide को भूरे silver sulphide में बदल देता है:

2 AgBr + Na₂S → Ag₂S + 2 NaBr

Silver sulphide वही यौगिक है जिसकी ओर बिना टोन किया प्रिंट धीरे-धीरे ख़राब होता है, इसीलिए रूपांतरण को पूर्णता तक पहुँचाने से केवल रंग नहीं बल्कि स्थायित्व भी मिलता है।

एक पूर्ण, बनाने योग्य नुस्खा: Kodak T-7a

मानक sulphide फॉर्मूला Kodak का Sepia Toner T-7a है। ब्लीच स्टॉक में 75 g potassium ferricyanide, 75 g potassium bromide, 195 g potassium oxalate और 40 mL 28% acetic acid है, पानी मिलाकर 2 लीटर बनाएँ। उपयोग के लिए, 500 cc स्टॉक को 500 cc पानी में घोलें (1+1)। Redeveloper स्टॉक में 45 g sodium sulphide है, पानी मिलाकर 500 mL बनाएँ; उपयोग के लिए, उस स्टॉक का 125 cc लें और पानी मिलाकर 1 लीटर बनाएँ।

एक 8×10 fibre print को ट्रे में से गुज़ारने की विधि: ब्लीच करें जब तक केवल एक हल्की पीलापन-भूरी छवि शेष रहे और shadow blacks गायब हो जाएँ — लगभग पाँच से आठ मिनट। ठंडे बहते पानी में कम से कम दो मिनट धोएँ। Sulphide बाथ में ले जाएँ और लगभग 30 सेकंड तक टोन करें, जब तक मूल विवरण भूरे रंग में वापस आ जाए। धोएँ, फिर दो से पाँच मिनट हार्डन करें, और बहते पानी में आधे घंटे की अंतिम धुलाई करें। ब्लीच धीमा चरण है — कई मिनट — जबकि redevelopment तेज़ है — लगभग तीस सेकंड — और दोनों समयों को आपस में नहीं मिलाना चाहिए।

कागज़ और टोन

सबसे व्यावहारिक चर toner नहीं बल्कि कागज़ है। Ilford की Toning B&W Prints fact sheet (December 2001) स्पष्ट है: Multigrade FB Warmtone और Multigrade RC Warmtone सभी toners के प्रति ग्रहणशील होने के लिए डिज़ाइन किए गए हैं और गर्म परिणाम देते हैं, जबकि Multigrade IV कागज़ image-colour परिवर्तन का प्रतिरोध करने के लिए डिज़ाइन किए गए हैं और ठंडा भूरा रंग देते हैं। यह बार-बार दोहराया जाने वाला विचार कि sulphide स्वाभाविक रूप से एक “ठंडा” toner है, एक गलत पाठ है। ठंडा भूरा रंग कागज़-toner की परस्पर क्रिया है: sulphide sepia और non-variable thiourea, Multigrade IV पर काफी ठंडा भूरा देते हैं लेकिन Warmtone emulsions पर गर्म काम करते हैं। किसी भिन्न chemistry की ओर जाने से पहले उस रंग के लिए emulsion चुनें जो आप चाहते हैं। Commercial indirect sulphide kits में Kodak Sepia, Berg Rapid RC Sepia, Photographers’ Formulary Sepia Sulphide 221 और Tetenal Sulphide शामिल हैं।

thiourea को alkali से ट्यून करना

वैकल्पिक redeveloper एक alkaline thiourea बाथ है, जो इसलिए आकर्षक है क्योंकि जहाँ sulphide hydrogen sulphide छोड़ता है वहाँ यह गंधहीन है। इसका असली फ़ायदा ट्यूनेबिलिटी है। Ilford sheet के अनुसार, image colour दूसरे बाथ के pH से नियंत्रित होता है, जो sodium hydroxide से सेट किया जाता है: अधिक sodium hydroxide से ठंडा, अधिक पीला टोन मिलता है, कम से गर्म, अधिक लाल टोन मिलता है। निर्माता के अनुशंसित alkali स्तर से शुरू करें, एक test print का मूल्यांकन करें, और परिणाम को बदलने के लिए sodium hydroxide जोड़ें या रोकें। Warmtone कागज़ों को टोन को बहुत पीला होने से बचाने के लिए सामान्य से अधिक sodium hydroxide की आवश्यकता होती है। Thiourea सावधानी माँगता है: यह एक शक्तिशाली fogging agent है और इसे unexposed कागज़ और फ़िल्म से दूर रखना अनिवार्य है।

स्प्लिट-टोनिंग और आंशिक ब्लीचिंग

ब्लीच यह निर्धारित करता है कि छवि का कितना हिस्सा toner को सौंपा जाता है। पूरी तरह ब्लीच करने पर पूरा टोनल स्केल एकसमान sepia में बदल जाता है। जल्दी रोकने पर, या तनु ब्लीच उपयोग करने पर, गहरी shadows अनटोन्ड metallic silver के रूप में बनी रहती हैं जबकि highlights और mid-tones भूरे रंग में redevelop होते हैं — ठंडी, लगभग neutral shadows पर गर्म highlights मिलती हैं। लगभग 1% working bleach जिसमें थोड़ा bromide हो, इतना धीमे काम करती है कि आँख से देखकर रोका जा सके।

दो-toner splits के लिए, Ilford की सलाह है कि पहले toner में समय को अनुशंसित समय के लगभग 25% तक घटाएँ, प्रिंट को अच्छी तरह धोएँ, फिर दूसरे बाथ में ले जाएँ। मानक जोड़े: sepia के बाद blue से sepia highlights, blue shadows और green mid-tones मिलते हैं; sepia के बाद Selenium से brown-purples मिलते हैं; blue के बाद Selenium से blue shadows और buff highlights मिलते हैं।

प्रिंट तैयार करना, सुरक्षा और निपटान

Indirect sulphide toning density और contrast कम करती है, इसलिए Ilford अनुशंसा करती है कि आवश्यक थोड़ी अतिरिक्त density बनाने के लिए सामान्य से लगभग 50% अधिक समय तक develop करें। Fixing से पहले stop bath आवश्यक है, two-bath fixing बेहतर है, और hardening fixers की सलाह नहीं दी जाती। अत्यधिक fix न करें: G-23 के अनुसार fibre-base के लिए अधिकतम लगभग दस मिनट और resin-coated के लिए दो मिनट, क्योंकि फँसा हुआ thiosulphate toning के दौरान प्रतिक्रिया करता है और प्रिंट को पीला कर देता है। Fibre prints को हर पाँच मिनट में पानी बदलते हुए एक घंटे धोएँ (RC के लिए चार मिनट)। Toning अपर्याप्त fixing का तत्काल परीक्षण भी है: अपर्याप्त fixed प्रिंट toner में डालते ही दाग़ हो जाता है।

chemistry में एक विशेष ख़तरा है। G-23 के अनुसार, sulphide toner को stop bath या fixer के साथ कभी न फेंकें, क्योंकि acid और sulphide मिलने पर hydrogen sulphide गैस निकलती है। प्रत्येक घोल को अलग-अलग फेंकें और नाली को भरपूर पानी से धोएँ। Hydrogen sulphide और thiourea दोनों unexposed कागज़ और फ़िल्म को fog करते हैं और असुरक्षित silver images को ऑक्सीकृत कर देते हैं, इसलिए toning trays को enlarging bench से दूर रखें और अच्छे वेंटिलेशन में काम करें।

Image: Reginald Hotchkiss, FSA/OWI photograph laboratory mural printing room, Washington, D.C. (1941), U.S. Library of Congress, public domain