अधिकांश डेवलपर उजागर सिल्वर हैलाइड को धात्विक सिल्वर में बदलते हैं और जिलेटिन को अन्यथा अछूता छोड़ देते हैं; नेगेटिव की डेंसिटी पूरी तरह इस बात पर निर्भर होती है कि कितना सिल्वर जमा हुआ। दाग लगाने वाले Pyro डेवलपर अलग तरह काम करते हैं। जैसे-जैसे वे सिल्वर को रिड्यूस करते हैं, वैसे-वैसे जिलेटिन में एक रंगीन, इमेज-वाइज डाई भी जमा होती जाती है — तो तैयार नेगेटिव आंशिक रूप से सिल्वर और आंशिक रूप से स्टेन से बना होता है। इसका परिणाम महज सौंदर्यात्मक नहीं है। चूँकि स्टेन सिल्वर के अनुपात में बनता है, यह ठीक वहाँ सबसे अधिक डेंसिटी जोड़ता है जहाँ नेगेटिव में सबसे ज्यादा सिल्वर होता है — यानी हाइलाइट्स में — और इस तरह एक कंट्रास्ट-कम करने वाले मास्क का काम करता है जो इमेज में ही बना हुआ होता है, न कि किसी अलग चरण में लगाया जाता है।

डेवलपिंग एजेंट और स्टेन कैसे बनता है

दो स्टेनिंग एजेंट हैं: पायरोगैलॉल (1,2,3-trihydroxybenzene) और पायरोकैटेकिन, जिसे आमतौर पर पायरोकैटेकॉल (1,2-dihydroxybenzene) कहते हैं। दोनों पॉलीहाइड्रॉक्सीबेंज़ीन हैं जो क्षारीय घोल में उजागर सिल्वर हैलाइड को सिल्वर में बदलते हैं, और ऐसा करते हुए स्वयं ऑक्सीकृत हो जाते हैं। यही ऑक्सीकरण उत्पाद दाग लगाते हैं।

कोई भी एजेंट अकेले काम नहीं करता — यह पहली बात है जो नाम छुपाते हैं। PMK का मतलब है Pyro-Metol-Kodalk: अधिकांश रिड्यूसिंग metol करता है, जो एक तेज़ सुपरएडिटिव प्राइमरी डेवलपर है, और पायरोगैलॉल metol को पुनर्जीवित करते हुए स्टेन का योगदान देता है। Sandy King के Pyrocat-HD में यही भूमिका phenidone (या विकल्प फॉर्मूले में metol) निभाता है, जिसे पायरोकैटेकिन के साथ जोड़ा जाता है। पॉलीफिनॉल स्टेनिंग पार्टनर है, इंजन नहीं।

ऑक्सीकरण की रसायन फोटोग्राफी से बाहर भी अच्छी तरह जानी जाती है। क्षारीय घोल में पायरोगैलॉल quinone मध्यवर्ती पदार्थों से होते हुए purpurogallin और संबंधित रंगीन उत्पादों में ऑटोऑक्सीकृत हो जाता है; Abrash के 1989 के International Journal of Chemical Kinetics में प्रकाशित काइनेटिक अध्ययन इन अंत-उत्पादों और दृश्य प्रकाश में उनके अवशोषण का वर्णन करते हैं। महत्त्वपूर्ण बात यह है कि रंगीन उत्पाद विकास स्थलों पर सिल्वर के साथ रजिस्टर में जमा होता है, पूरे फ्रेम को फॉग नहीं करता — लेकिन केवल इसलिए क्योंकि इसे धो देने के लिए लगभग कोई सल्फाइट मौजूद नहीं होता। D-76 जैसे परंपरागत डेवलपर में, सोडियम सल्फाइट ऑक्सीकरण उत्पादों को इमेज स्टेन के रूप में बैठने से पहले ही घोल देता है, और वही सल्फाइट एक हल्के सिल्वर सॉल्वेंट के रूप में भी काम करता है जो ग्रेन किनारों को घिसता है। सल्फाइट हटाना वह एकमात्र निर्णय है जो स्टेन और ग्रेन दोनों को बचाता है।

एक दूसरा प्रभाव भी साथ चलता है। ऑक्सीकरण उत्पाद जिलेटिन को स्थानीय रूप से सख्त भी करते हैं, या tan करते हैं — यही क्रॉसलिंकिंग पॉलीफिनॉल से जिलेटिन को जिलाने के लिए औद्योगिक रूप से इस्तेमाल होती है। चूँकि सख्त होना वहाँ सबसे अधिक होता है जहाँ डेवलपमेंट सबसे अधिक हुआ है, यह एक घने क्षेत्र और उससे सटे पतले क्षेत्र की सीमा को कड़ा कर देता है, और उस किनारे के पार ताज़े डेवलपर के पार्श्व विसरण को रोकता है। यह एक adjacency, या Eberhard-type, edge effect है: घने हिस्से की सीमा के ठीक अंदर डेवलपमेंट रुक जाता है और उसके ठीक बाहर बढ़ जाता है, जिससे संक्रमण तेज़ होता है। फॉर्मूले का नाम जिस tanning से पड़ा और जिस acutance के लिए उसकी प्रशंसा होती है, वे एक ही तंत्र के दो सिरे हैं।

मिश्रण और वर्किंग डाइल्यूशन

दोनों डेवलपर दो स्टॉक सॉल्यूशन के रूप में मिलाए जाते हैं और उपयोग के समय ही मिलाए जाते हैं। Stock A को अम्लीय रखा जाता है ताकि यह शेल्फ पर टिका रहे; क्षार Stock B में रहता है, और विकास — अपने ऑक्सीकरण और स्टेनिंग सहित — तभी शुरू होता है जब दोनों पानी के साथ मिलते हैं।

PMK Stock A में metol 5 g, सोडियम बाइसल्फाइट 10 g और पायरोगैलॉल 50 g को 500 ml तक बनाया जाता है; बाइसल्फाइट वर्किंग प्रिजर्वेटिव के रूप में नहीं बल्कि स्टॉक को स्थिर करने के लिए एसिडिफायर के रूप में है। Stock B सोडियम मेटाबोरेट (Kodalk) 300 g प्रति लीटर है — संक्षेपाक्षर में K, यानी क्षार। मानक वर्किंग डाइल्यूशन 1:2:100 है — एक भाग A, दो भाग B, सौ भाग पानी — 20 C / 70 F पर उपयोग किया जाता है।

Pyrocat-HD, जिसे Sandy King ने 2000 में unblinkingeye.com पर PMK के phenidone-pyrocatechin विकल्प के रूप में प्रकाशित किया, वही दो-भाग का तर्क अपनाता है। Stock A: सोडियम मेटाबाइसल्फाइट 10 g, पायरोकैटेकिन 50 g, phenidone 2 g (या विकल्प में metol 25 g) और पोटेशियम ब्रोमाइड 1 g प्रति लीटर। Stock B: पोटेशियम कार्बोनेट 750 g प्रति लीटर। सामान्य काम के लिए यह 1:1:100 पर चलता है, विस्तार के लिए 2:2:100, और स्टैंड डेवलपमेंट के लिए 1:1:200 से 1:1:400 तक पतला। पायरोकैटेकिन, पायरोगैलॉल की तुलना में हवाई ऑक्सीकरण के प्रति बहुत कम संवेदनशील है, इसीलिए Pyrocat-HD मिलाने और संग्रहीत करने में दोनों में से अधिक स्थिर और सहनशील है।

ज़ोन सिस्टम के संदर्भ में एक काम का उदाहरण

Ilford FP4+ को EI 80 पर रेट करें। PMK में 1:2:100 और 20 C पर, दस मिनट में सामान्य कंट्रास्ट इंडेक्स मिलता है — एक N डेवलपमेंट। किसी कंट्रास्टी विषय को सामान्य ग्रेड पर फिट करने के लिए समय घटाकर आठ मिनट करके N-1 पर संकुचित करें; किसी फ्लैट विषय को N+1 की ओर विस्तारित करने के लिए लगभग तेरह मिनट तक बढ़ाएँ। हाइलाइट-मास्किंग का दावा यहाँ मापने योग्य हो जाता है: सामान्य रूप से डेवलप किया गया वही नेगेटिव, जो किसी गैर-स्टेनिंग डेवलपर में Zone VIII और Zone IX मानों को ब्लॉक कर देता, उन ज़ोन में आनुपातिक रूप से अधिक स्टेन लेकर उनका पृथक्करण बनाए रखता है, बिना सिल्वर डेंसिटी को ऊपर धकेले।

HP5+ को EI 320 पर PMK में वही पैटर्न अपनाता है — N के लिए लगभग तेरह मिनट, N-1 के लिए दस, और पूरे N+2 विस्तार के लिए छब्बीस मिनट तक। Pyrocat-HD में 1:1:100, 70 F पर वही FP4+ लगभग आठ मिनट में तुलनीय सामान्य कंट्रास्ट तक पहुँचता है (HP5+ लगभग तेरह मिनट, T-Max 400 रोटरी प्रोसेसर पर लगभग बारह मिनट)। Pan F+ को EI 32 पर PMK में लगभग नौ मिनट चाहिए, Delta 100 को EI 80 पर लगभग ग्यारह। ये शुरुआती बिंदु हैं जिन्हें अपनी मीटरिंग और डेंसिटोमेट्री के आधार पर कैलिब्रेट करना है, स्थिरांक नहीं।

स्टेन को पढ़ना और प्रिंट करना

स्टेन वह जगह है जहाँ से अधिकांश Pyro समस्याएँ शुरू होती हैं, क्योंकि यह सिल्वर की तरह नहीं पढ़ा जाता। एक सफेद-प्रकाश विज़ुअल डेंसिटोमीटर इसे प्रभावी रूप से अनदेखा कर देता है; Pyro नेगेटिव को सिल्वर पेपर के लिए रंगीन डेंसिटोमीटर के blue चैनल पर, या प्लैटिनम या कैलिटाइप जैसी वैकल्पिक प्रक्रियाओं के लिए UV डेंसिटोमीटर पर पढ़ना होता है। जिस तरंगदैर्घ्य पर आप मापते हैं, उत्तर नाटकीय रूप से बदल जाता है। चूँकि Pyrocat-HD का भूरा स्टेन blue की तुलना में UV को अधिक मजबूती से फ़िल्टर करता है, वही नेगेटिव UV के नीचे blue लाइट की तुलना में काफी अधिक प्रिंटिंग डेंसिटी रेंज दिखाता है — और उस सफेद-प्रकाश रीडिंग से और भी अधिक जो स्टेन को लगभग नजरअंदाज कर देती है। आपकी आँख को जो स्टेन लगभग अदृश्य है, वह UV-संवेदनशील प्रक्रिया के लिए कंट्रास्ट का एक महत्त्वपूर्ण हिस्सा है — और यही कारण है कि Pyrocat-HD का नेगेटिव सिल्वर और वैकल्पिक-प्रक्रिया दोनों प्रिंटिंग के लिए उपयोगी हो सकता है।

स्टेन का रंग तय करता है कि वह डेंसिटी कितनी सस्ते में प्रिंट होती है। PMK पीला-हरा स्टेन देता है; Pyrocat-HD भूरा। वेरिएबल-कंट्रास्ट और ग्रेडेड सिल्वर पेपर blue लाइट के प्रति सबसे संवेदनशील होते हैं, और भूरा स्टेन, पीले-हरे स्टेन की तुलना में कम blue अवशोषित करता है — इसलिए Pyrocat-HD नेगेटिव को उसी मास्किंग प्रभाव के लिए कम प्रिंटिंग एक्सपोज़र लगती है। वेरिएबल-कंट्रास्ट पेपर पर PMK के पीले-हरे स्टेन की एक दूसरी क्रिया भी होती है: हाइलाइट्स में सबसे भारी बैठकर, यह चुनिंदा रूप से पेपर की blue-संवेदनशील उच्च-कंट्रास्ट परत को वहाँ रोकता है, डेंसिटी के साथ-साथ ग्रेड के हिसाब से भी उन टोन को नरम करता है।

एक कदम सब कुछ उलट देता है। Pyro नेगेटिव को क्षारीय फिक्सर में फिक्स करना होता है — Hutchings ने Photographers’ Formulary TF-4 की सिफारिश की थी — क्योंकि एसिड फिक्सर निकलते समय अधिकांश स्टेन हटा देता है। किसी Pyro प्रक्रिया के बाद साधारण एसिड रैपिड फिक्सर इस्तेमाल करें, और आप वही प्रभाव खो देंगे जिसके लिए आपने डेवलप किया था, और सोचेंगे कि नेगेटिव पतले क्यों प्रिंट हो रहे हैं।

इमेज स्टेन, जनरल स्टेन और एक पुराना सुधार

अभ्यासी वास्तव में जिस गुणवत्ता मेट्रिक से जाँचते हैं, वह है इमेज स्टेन और जनरल स्टेन का अनुपात। इमेज स्टेन आनुपातिक होता है: यह सिल्वर के साथ चलता है, हाइलाइट्स में बैठता है, और मास्किंग करता है। जनरल स्टेन पूरे फ्रेम को — अनुजागृत बॉर्डर सहित — रंग देने वाला समग्र base+fog है — यह कुछ उपयोगी नहीं जोड़ता और केवल प्रिंटिंग एक्सपोज़र की कीमत चुकाता है। एक अच्छा स्टेनिंग डेवलपर पहले को अधिकतम और दूसरे को न्यूनतम करता है।

यह भेद PMK की एक प्रचलित मान्यता को पुराना साबित करता है। Hutchings ने PMK को 1979 में फॉर्मूलेट किया और 1991 में View Camera और उसी वर्ष The Book of Pyro के माध्यम से इसे लोकप्रिय बनाया; उनकी मूल विधि में आप फिक्स की गई फिल्म को स्टेन बढ़ाने के लिए लगभग दो मिनट के लिए उपयोग किए गए, ऑक्सीकृत डेवलपर में वापस डालते थे। वर्तमान सहमति यह है कि यह आफ्टर-बाथ आनुपातिक इमेज स्टेन की बजाय मुख्यतः जनरल स्टेन — समग्र फॉग — जोड़ता है, और इसे अब अनुशंसित नहीं किया जाता। यह सुधार स्वयं उस मेट्रिक का उदाहरण है: नेगेटिव पर अधिक रंग लक्ष्य नहीं है; अधिक आनुपातिक रंग है।