완성된 은젤라틴 프린트는 화학적으로 보면 미세하게 분산된 금속 은으로 이루어진 이미지다. 그 은은 취약하다. 대기 중 과산화물, 이산화황, 불완전한 수세로 남은 잔류 티오황산염이 수십 년에 걸쳐 은을 공격해 이미지를 퇴색시키고 변색시킨다. 금 조색은 전통적인 금속 토너 중 가장 드물게 쓰이는 방법이다 — Ansel Adams는 The Print(Morgan & Morgan, 1950; New York Graphic Society 개정판, 1983)에서 Selenium과 함께 이를 다룬다 — 그럼에도 그 자리를 지킬 이유가 있다. 다른 처리 방법으로는 좀처럼 동시에 이루기 어려운 두 가지를 한 번에 해내기 때문이다: 이미지 색조를 뚜렷한 차가운 블루 쪽으로 이동시키고, 은이 저항하지 못하는 산화 물질에 반응하지 않는 귀금속 코팅을 입힌다.

원액과 조색욕 조제

금 토너의 핵심은 희석된 염화금 용액이며, 거의 항상 1% 원액 형태로 취급된다: 염화금 1g을 증류수 100ml에 용해한다. 염화금은 밝은 황색 결정 화합물로 질량의 약 50%가 금이며, 암실 선반에서 단연 가장 비싼 재료다 — 바로 그렇기 때문에 보호욕은 희석 상태로 유지하고 조색 시간도 짧게 가져간다.

표준 배합은 Kodak의 오랜 공개 처방인 GP-1 Gold Protective Solution이다. 증류수 750ml에 1% 염화금 원액 10ml와 티오시안산나트륨 10g(티오시안산칼륨으로 동일 중량 대체 가능)을 첨가한 뒤 증류수로 1000ml까지 맞춘다. 이 1리터 용액에는 염화금 0.1g — 실제 금으로는 약 50mg — 만 들어 있으며, 8x10인치 프린트 약 8장을 조색하면 소진된다. 프린트는 금욕에 들어가기 전 완전히 정착되고, 완전히 수세되어 잔류 정착제가 없어야 한다. 조색욕으로 유입된 티오황산염은 이색성 얼룩을 일으키고 금을 낭비한다.

실제 작업 예시

Ilford Multigrade FB Warmtone 한 장을 아카이벌 기준으로 정착·수세한 뒤 약 20°C의 GP-1에 담근다. 같은 용지의 조색하지 않은 젖은 자투리 조각을 기준으로 나란히 둔다. 처음 30초 동안은 거의 변화가 없어 보인다. 티오시안산염이 은을 약하게 용해하기 때문에 이미지는 강화되기 전에 거의 눈에 띄지 않을 정도로 얕게 표백된다. 자투리와 비교하며 가장 어두운 섀도를 관찰한다. 블루-블랙 쪽으로 막 지각할 수 있는 변화가 나타나는 순간 — 보통 하이라이트에서 뚜렷한 색변화가 보이기 전에 — 프린트를 꺼낸다. 더 오래 두면 색조는 차가운 블루 쪽으로 더 이동하고 금이 쌓이면서 외관상 Dmax가 올라간다. 순수하게 보호만이 목적이라면 “가까스로 감지되는” 시점에서 중단하고, 의도적으로 차가운 렌더링을 원한다면 계속 진행한다. 다만 매 장을 강하게 밀어붙이면 1리터 용액은 여덟 번째 프린트에 훨씬 못 미쳐 소진된다.

색조와 보호 효과의 원리

금이 단순히 은을 치환하는 것이 아니다. 금은 기존 이미지 입자 위에 콜로이드 형태의 서브마이크론 입자로 침착되며, 미세하게 분산된 금은 단파장 광을 산란시켜 블루 또는 바이올렛으로 나타난다 — Purple of Cassius와 크랜베리 유리를 물들이는 것과 동일한 물리 원리다. 프린트를 차갑게 만드는 것은 안료가 아니라 이 산란이다. 가장 작고 미세하게 분산된 은 입자가 먼저 침착을 받기 때문에 섀도 구조와 미세한 중간 입자가 넓은 하이라이트보다 먼저 반응한다. 티오시안산염 토너에서는 은 용해 작용이 앞서 언급된 초기의 얕은 표백을 설명해준다. 조색욕이 입자를 약하게 깎아낸 뒤 금이 그 위에 도금되고, 결과적으로 깊은 퍼플 기운이 도는 블랙 색조가 나타난다. Tim Rudman의 The Photographer’s Toning Book: The Definitive Guide(Argentum)는 이 금-티오시안산염 화학, 그리고 표백 복귀 및 세피아 후 금 처리 변형법을 상세히 다룬다.

보호 효과는 기계적인 동시에 화학적이다. 금속 금 코팅 — 존재하는 금속 중 가장 귀하고 반응성이 낮은 금속이라 할 만한 — 이 은과 대기 사이에 위치함으로써, 그렇지 않았다면 은을 산화시키거나 황화시켰을 과산화물, 이산화황, 잔류 티오황산염이 노출된 은과 접촉할 면적을 대폭 줄인다.

GP-2, 영구성 등급, Selenium

최대 아카이벌 효과를 위해서는 티오요소 변형 배합인 GP-2가 GP-1보다 우수하다고 기록되어 있다. 배합: 증류수 750ml, 염화금 0.5g, 타르타르산 1g, 티오요소 5g, 황산나트륨 15g, 증류수로 1000ml. Ilford Warmtone FB에서 6x2인치 프린트 한 장당 조색욕 50ml를 기준으로, 2~3분이면 상당한 보호 효과가 부여되며 시간이 길수록 좋다. 금으로 보호된 프린트는 Selenium으로 조색된 것보다 안정적이라고 보고되며, 금은 황화물과 함께 일반적인 보호 처리 중 가장 강력한 축에 속한다.

금은 선행된 Selenium 이미지 위의 분할 조색제로도 작용하여, 따뜻하게 하는 대신 차갑게 만든다. Selenium 자체도 경쟁적인 보호 토너이기 때문에, 둘을 함께 쓰면 색조 이동과 보호를 동시에 얻을 수 있다. 순서가 중요하다: 조색 후 정착제가 완전히 제거될 때까지 철저히 수세한 뒤 금욕에 넣어야 티오황산염이 희석되고 오염되기 쉬운 금욕으로 유입되지 않는다.

세피아 후 적황토 효과

금은 황화물 이미지 다음에 사용할 때 다르게 작용한다. 티오황산염/페리시안화물 표백 후 황화나트륨 재현상이라는 2단계 세피아 과정으로 프린트를 황화은으로 전환하고, 수세한 뒤 금욕을 통과시키면 블루로 변하지 않는다. 차가운 금 침착이 따뜻한 갈색 황화물과 상호작용하여 오렌지-레드 “적황토” 색조를 만들어낸다. 색의 깊이는 세피아 전환을 얼마나 진행했는지, 그리고 프린트가 금욕에 얼마나 오래 머무는지에 달려 있다.

온난 색조와 금 조색의 정석 공정은 Nelson Gold Toner로, 본질적으로 금이 첨가된 히포-명반(황화물) 토너다. 금은 촉매로 작용하여, 일반 히포-명반 토너가 필요로 하는 고온보다 낮은 43°C(110°F)에서 조색욕을 운용할 수 있게 한다. 색 깊이를 조절하기 위해 조색을 약 5분에서 20분 사이 어느 시점에서든 멈출 수 있다 — 은은한 온기에서 풍부한 세피아-브라운까지. 최종 이미지는 황화은과 금 두 가지로 공동 형성되어 두 측면 모두에서 영구적이다. 따뜻한 갈색으로 조색할 경우 8x10 프린트 50장마다 금 용액 약 4ml로 보충한다. 보호욕과 마찬가지로, 금의 최종 색조는 금 자체만큼이나 그 아래 무엇이 놓여 있느냐에 의해 결정된다.

이미지: Surgeon General’s Office, U.S. Army, Developing laboratory, Army Medical Museum, Washington, D.C., 1917-1918. U.S. National Archives (NARA 45496106), 공개 도메인.