Ustalovač rozpouští nevyvolané stříbrné halogenidy zbývající v emulzi po vyvolání a převádí je na rozpustné komplexy, které odmývání odnese pryč. Ustalovač, který vypadá čistě a prosvětluje film během vteřin, může přesto způsobit, že papír na barytové podložce za pár let zežloutne a vybledne — stříbrné komplexy, které vytváří, totiž mění charakter, jak se lázeň plní rozpuštěným stříbrem. U papíru je tato změna rozhodující, a jediná lázeň s ní dlouho nevystačí.

Papír je těžký případ, film ne

Stejný litr ustalovače se chová velmi odlišně podle toho, co jím prochází, protože materiály zadržují rozpuštěné stříbro v naprosto rozdílné míře. Ilford technická data pro Rapid Fixer uvádějí, že pracovní koncentrace stříbra ve filmové lázni může dosáhnout 8–10 g/l, než fixace začne trpět. Papír na RC podložce snese 4–6 g/l, protože jeho polyetylenová podložka je uzavřena z obou stran a emulze je tenká vrstva, která komplexy snadno uvolňuje. Papír na barytové podložce je výjimkou: pro vysokou komerční trvalost musí lázeň zůstat pod 2 g/l, a pro maximální stabilitu při dlouhodobém skladování pod 0,5 g/l.

Příčinou je podložka. Filmová želatina ani polyetylen RC materiálů lázní nevsakují; naopak barytou potažená papírová vlákna pod emulzí FB papíru ustalovací roztok absorbují a udržují stříbro-thiosíranové komplexy uvnitř vláken, odkud se pomalu odmývají a rychle rozkládají. Dvoukoupelové ustalovanie existuje proto, aby vyřešilo problém, který je takřka výhradně záležitostí papíru.

Co se chemicky děje při stárnutí lázně

Ustalovací složkou v Ilford Rapid Fixer je thiosíran amonný; jde o rychlý ustalovač, který neobsahuje thiosíran sodný (klasický hypo). Když je lázeň čerstvá a thiosíranu je dostatek, každý rozpuštěný stříbrný ion získá dva nebo tři thiosíranové ligandy a vznikají vysoce rozpustné di- a tri-komplexy Ag(S₂O₃)₂³⁻ a Ag(S₂O₃)₃⁵⁻. Ty se čistě odmývají.

Jak přibývají zpracovávané zvětšeniny, obsah rozpuštěného stříbra roste a volný thiosíran se spotřebovává. Rovnováha se přesouvá ke špatně rozpustnému mono-thiosíranovému komplexu AgS₂O₃⁻, který se adsorbuje na papírová vlákna místo toho, aby se rozpustil. Co zůstane zachyceno — uvězněný mono-komplex plus zbytkový thiosíran — nakonec degraduje na sulfid stříbrný Ag₂S, hnědožlutou skvrnu, kterou restaurátoři poznají jako selhání fixace nebo odmývání. Konzervační chemik James M. Reilly, zakladatel Image Permanence Institute, shrnuje praktický důsledek v knize Care and Identification of 19th-Century Photographic Prints (Eastman Kodak, 1986): lázeň blížící se vyčerpání tvoří komplexy, které nelze odmýt, takže první lázeň „provede většinu komplexování, zatímco druhá zajistí, že nakonec vzniklé komplexy lze odmýt.”

Metoda s konkrétními čísly

Minimální doby fixace v čerstvém ustalovači při 20 °C jsou u Ilford krátké: film pro obecné použití 2–5 min při 1+4; RC papír 30 s při 1+4 nebo 1 min při 1+9; FB papír 1 min při 1+4 nebo 2 min při 1+9. Dvoukoupelové ustalovanie rozděluje tuto dobu na dvě lázně stejného objemu. Ustalovejte polovinu doporučené doby v první lázni, pak přesuňte do druhé lázně na zbývající čas. Dokončovací lázeň je vždy relativně čerstvá, takže poslední komplexy, které snímek vytvoří, jsou rozpustné di- a tri-formy.

Praktický postup pro FB papír s Rapid Fixer při 1+4: první lázeň 30 s, druhá lázeň 30 s. Papíry zpracovávejte, dokud první lázeň nedosáhne vámi stanoveného limitu stříbra — přibližně 40 listů formátu 20×25 cm na litr při komerčním prahu 2 g/l, nebo asi 10 listů na litr při prahu maximální trvalosti 0,5 g/l. V ten okamžik první lázeň vylijte, druhou povýšte na první pozici a namíchejte čerstvou druhou lázeň. Disciplína je podstatou metody: počítání průchodů je pouze orientační, protože množství stříbra, které snímek do lázně uvolní, závisí na tom, jak velká část je neexponovaná (světlý vysokotónový snímek zatíží lázeň mnohem více než téměř černý). Počítejte konzervativně a raději zaokrouhlujte dolů.

Toto není „dvoukoupelová” metoda z knihy Ansel Adams The Print (1983), která je odlišným postupem: kyselý tvrdící ustalovač přibližně na tři minuty, oplach, pak druhá lázeň téměř neutrálního hypo na přibližně tři minuty k odstranění kyseliny před tónováním Selenium. Tato sekvence řídí pH pro tónování; Ilford metoda prodlužuje kapacitu a garantuje čisté komplexování. Nezaměňujte je.

Jak poznat, kdy je lázeň u konce — a jak ověřit výsledek

Pro film použijte test prosvětlování: doba fixace by měla být dvojnásobkem doby, za kterou se prosvětlí předfilm, a lázeň vyřadíte, když prosvětlovací čas v použitém ustalovači překročí dvojnásobek prosvětlovacího času v čerstvém ustalovači (čerstvý film se zpravidla prosvětlí za 30–60 s). Papír takový viditelný signál neposkytuje, proto testujte hotovou, odmytou zvětšeninu. Ilford test zbytkového stříbra: 2 g sulfidu sodného rozpusťte ve 125 ml vody, pak tento zásobní roztok ředěte 1+9 k použití; kapka na odmytý bílý okraj by měla zanechat sotva viditelný krémový nádech. Jakékoli výraznější zežloutnutí znamená nedostatečnou fixaci nebo odmývání. Zvětšenina musí být nejprve odmyta — test přímo z ustalovače nefunguje — a proužky pro odhad obsahu stříbra jsou obecně příliš necitlivé, aby potvrdily velmi nízké hladiny stříbra vyžadované optimální trvalostí.

Zbytkový thiosíran a zbytkové stříbro jsou tím, co standardy trvalosti skutečně měří. ISO 18917 stanovuje metody (jod-amylóza, methylenová modř a sulfid stříbrný), zatímco specifikace stability jsou obsaženy v ISO 18901 pro stříbrno-želatinové filmy a v ISO 18929/18920 pro výtisky. Tyto limity jsou tím, co „archivní kvalita” znamená v číslech, nikoli pocitem, jak dlouho vana stála.

Fixace má smysl jen tehdy, když se pak odmyje

Dokonale fixovaná zvětšenina je stále znehodnocena, pokud komplexy v papíru zůstanou, takže fixace a odmývání jsou jediný problém. FB papír potřebuje 60 minut v tekoucí vodě nad 5 °C samostatně, oproti pouhým 2 minutám pro RC. Ilford sekvence pro optimální trvalost netónovaných FB papírů tuto dobu zkracuje a zlepšuje: fixujte v Rapid Fixer nebo Hypam 1+4 po dobu 1 min, první oplach 5 min v tekoucí vodě, 10 min v Ilford Washaid 1+4 s občasným promícháváním, pak závěrečný 5minutový oplach — vše při teplotě 18–24 °C včetně vody při oplachování.

Z tohoto návodu jsou důležitá dvě varování. Přefixování a použití vyčerpaného ustalovače odmývání ztěžují, nikoli usnadňují — více stříbra zatlačeného do vlákna znamená více, co je třeba odmýt — a přesně proto dvě relativně čerstvé lázně předčí jednu unavená. A archivní práce vyžaduje neztvrdlý ustalovač; Rapid Fixer tuto podmínku splňuje a nesmí se používat se ztvrzovatelem, protože ztrzená želatina odmývání odolává. Sáhněte po prostředku urychlujícím odmývání (hypo clearing agent, jako je Washaid), nikoli po eliminátoru hypo. Starý Kodak vzorec HE-1 — peroxid vodíku, amoniak a bromid draselný — se pro moderní materiály již nedoporučuje: jeho oxidační účinek může napadat papír i obrazové stříbro a zbytkový amoniak dokonce zneplatní test zbytkového stříbra. Stop lázeň před ustalovačem (Ilfostop, jehož indikační barvivo přechází ze žluté do fialové při vyčerpání) omezuje přenášení vyvolávače a prodlužuje životnost ustalovače, čímž zachovává přesnost celého výpočtu kapacity.