Ustalovač selhává zřídka náhle. Postupně ztrácí sílu a lázeň, která film stále prosvětluje, jen pomaleji, může zanechat negativ, jenž vypadá mokrý v pořádku, ale v průběhu let žloutne a hnědne, jak zadržená chemie rozkládá želatinu. Test doby prosvětlení existuje proto, že tento úpadek je pro oko neviditelný, ale měřitelný hodinami – a residuální testy popsané níže zachytí selhání, která hodiny nezjistí.

Chemie pojmenovaná přesně

Ustalovač rozpouští nevyvolané halogenidy stříbra zbývající po vyvolání. Ilford Rapid Fixer je rychlý ustalovač na bázi thiosíranu amonného, nikoli starší hypo na bázi thiosíranu sodného; film se v něm ustálí v ředění 1+4 při teplotách od 18 do 40 °C, přičemž pH pracovní lázně je 5,0 až 5,5. Reakce neprobíhá v jednom kroku přímo na rozpustný produkt. Bromid stříbrný nejprve reaguje s thiosíranem za vzniku monothiosíranu stříbrného AgS2O3, který je jen málo rozpustný; v přebytku čerstvého thiosíranu se tento meziprodukt převede na rozpustný komplex dithiosíranu stříbrného [Ag(S2O3)2]3-, který pak difunduje z emulze do lázně.

Nebezpečný rezident je právě tento meziprodukt. Jak James M. Reilly vysvětluje chemii ustalovacího procesu v díle The Albumen and Salted Paper Book, musí thiosíran zůstat v přebytku: „musí být přítomno více iontů thiosíranu, než je třeba k reakci se všemi ionty stříbra, jinak vznikají nerozpustné komplexy, které nelze vymýt z obrazové vrstvy.” Reilly uvádí, že existují pravděpodobně nejméně tři různé druhy komplexů stříbro-thiosíran a že problematický z nich je rozpustný pouze v čerstvém thiosíranu. Jeho text popisuje klasické hypo; moderní temné komory používají rychlý ustalovač, ale past je stejná. Lázeň příliš unavená na to, aby dotáhla AgS2O3 až na rozpustný dithiosíran, zanechá meziprodukt uvízlý v želatině, kam se voda nedostane.

Proč zadržená chemie způsobuje skvrny

Existují dvě odlišné poruchy trvalosti a unavená lázeň způsobuje obě. První je zadržené stříbro: monothiosíran zanechaný v emulzi je nestabilní a rozkládá se na sulfid stříbrný Ag2S, který zbarvuje obraz do žluta až do hněda. Jde o tentýž Ag2S, který sulfidové tónovače záměrně vytvářejí – zde je však nekontrolovaný a postupující. Druhým problémem, jak Reilly zdůrazňuje, je zadržený thiosíran: i přebytečný nekomplexovaný thiosíran je sám o sobě nestabilní a rozkládá se za uvolňování elementární síry, jež napadá stříbrný obraz. Ustalovací v čerstvé lázni řeší první problém; důkladné praní řeší druhý. Samotné jedno nestačí.

Test prosvětlení filmovým odřezkem – postup

Test přímo měří dobu prosvětlení. Vhoďte kousek nevyvolaného filmového vůdce ze stejného materiálu, který zpracováváte, do pracovní lázně a stopujte přechod z mléčného do průhledného stavu. Vezměme konvenční film v čerstvém Ilford Rapid Fixer 1+4 při 20 °C, který se prosvětlí za 45 sekund. Nastavte minimální dobu ustalovací na dvojnásobek, tedy 90 sekund, což pohodlně spadá do rozmezí 2 až 5 minut pro čerstvý ustalovač Ilford Rapid Fixer při 20 °C, jak Ilford doporučuje. Míchejte tak, jak Ilford předepisuje: čtyři obraty za prvních 10 sekund, opakované v prvních 10 sekundách každé následující minuty. Lázně testujte průběžně; vylijte ji, jakmile se vůdce ze stejného materiálu prosvětlí přibližně za 90 sekund – tedy dvakrát déle než v čerstvé lázni při 45 sekundách.

Tabulárně-zrnné filmy jsou náročnější

Emulze s tabulárním zrnem, jako jsou Kodak T-MAX 100 a T-MAX 400 a Ilford Delta 100 a Delta 400, obsahují vyšší podíl jodidu stříbrného. Tento jodid vyžaduje více ustalovače, ustálí se účinně pouze v rychlém thiosíranu-amonném ustalovači, nikoli v prostém hypo, prosvětluje se pomaleji a vyčerpává lázeň rychleji. Kodak Technical Data F-32 pro filmy T-MAX udává 5 až 10 minut, resp. dvojnásobek doby prosvětlení, a doporučuje zkontrolovat prosvětlení po 3 minutách v Kodak Rapid Fixer nebo po 5 minutách v Kodak Fixer nebo Kodafix. Varovným signálem je purpurová nebo růžová skvrna přetrvávající po ustalovací: znamená, že ustalovač je téměř vyčerpaný nebo byl film nedostatečně ustálen. Referenční dobu prosvětlení si vždy stanovte pro konkrétní materiál, nikoli na základě obecného údaje.

Kapacita v číslech

Údaj o kapacitě bez konkrétního čísla je bezzubý. V ředění 1+4 zpracuje jeden litr pracovního roztoku Ilford Rapid Fixer 24 rolí kinofilmu 135-36; pětilitrová koncentrátová lahev tak pokryje přibližně 600 takových filmů. Čísla pro papír jsou nižší a prahové hodnoty trvalosti přísnější. Ilford považuje lázeň za vyčerpanou pro archivní účely, jakmile obsah rozpuštěného stříbra dosáhne přibližně 2 g/l pro papír na barytu a 6 g/l pro papír RC; pro výtisky s maximální stabilitou by stříbro nemělo překročit 0,5 g/l, což odpovídá přibližně deseti výtiskům 8x10 palců na litr. Stejnou asymetrii ukazují molární poměry vyčerpání pro lázně na bázi thiosíranu sodného: přibližně 1:17 stříbro-thiosíran pro film oproti 1:52 pro papír. Film snese vyšší obsah stříbra, a proto musí být papírové lázně udržovány svěžejší než filmové.

Dvoulázňová metoda – postup

Protože rozpustný dithiosíran vzniká pouze tam, kde je thiosíran čerstvý, rozdělení práce do dvou lázní zaručuje čerstvou závěrečnou fázi. Připravte dvě lázně stejného objemu. Ustálujte polovinu doby v lázni první a zbytek v lázni druhé: na výše uvedeném příkladu to je 45 sekund v každé. Lázeň první provede většinu komplexování a vyčerpá se dříve. Jakmile první lázeň dosáhne kapacity, vylijte ji, povyšte druhou lázeň na první a namíchejte novou druhou lázeň. Kodak pracuje přibližně se šesti až sedmi takovými cykly, než se obě lázně obnoví znovu. Druhá lázeň vždy zpracovává lehce zatížený film, takže meziprodukt monothiosíranu je spolehlivě převeden na omyvatelný komplex.

Důkaz, že film byl ustálen

Hodiny potvrzují, že lázeň funguje; nepotvrzují, že negativ je čistý. Pro zadržené stříbro použijte Kodak test ST-1: roztok 2,0 g bezvodého sulfidu sodného ve 100 ml destilované vody, používaný v ředění 1+9. Naneste jednu kapku na čirý okraj filmu nebo papíru, počkejte 2 až 3 minuty a osušte. Jakékoli zbarvení nad slabý krémový nádech nebo hnědá skvrna signalizují zadržené stříbro, protože sulfid jej přímo převede na Ag2S. Pro zadržený thiosíran poskytuje Kodak test HT-2 (na 500 ml: 375 ml vody, 62,5 ml 28% kyseliny octové, 3,75 g dusičnanu stříbrného, voda do 500 ml) skvrnu, jejíž hustota čtená vůči Kodak Hypo Estimator udává, kolik hypo zbývá. Norma ISO 18917:1999 stanovuje metody methylenové modři a sulfidu stříbrného pro přesné stanovení.

Praní uzavírá kruh

Praní odstraňuje nestabilní zbytkový thiosíran dříve, než může uvolnit síru. Po Ilford Rapid Fixer může filmová spirála využít úsporné vodní sekvence: naplnit a 5× obrátit, vypustit; znovu naplnit a 10× obrátit, vypustit; znovu naplnit a 20× obrátit, vypustit. Alternativně perte 5 až 10 minut tekoucí vodou v rozmezí 5 °C od teploty procesu. Papír na barytu je více zadržující a vyžaduje přibližně 60 minut průběžného praní, nebo 5 minut praní, 10 minut v Ilford Washaid 1+4 a poté 5 minut praní. Čerstvé ustalovací a důkladné praní jsou dvě poloviny negativu, který bude věrně čitelný i za dlouhá léta.