· 6 min read
Vyčerpání ustalovače a test doby prosvětlení
Proč thiosíranový ustalovač postupně ztrácí sílu, jak zadržené stříbrné komplexy způsobují skvrny na negativu a jak test prosvětlení filmovým odřezkem odhalí vyčerpanou lázeň.
Napsáno v autorem Simon Lehmann Editor
Ustálený výtisk ještě není trvalý. Ustalovač rozpouští neexponované halogenidy stříbra, které by jinak na světle ztmavly, ale samotný spotřebovaný ustalovač se pak stává hrozbou. Zbytkový thiosíran, a slabě vázané komplexy stříbro-thiosíranu, které vznikají při procesu ustálení, se při skladování rozkládají na sulfid stříbrný — žlutohnědou skvrnu typickou pro výtisk ponechaný příliš dlouho ve vyčerpané chemii — zatímco nekonvertované komplexy stříbra zůstávají jako soli citlivé na světlo a teplo namísto stabilního kovového obrazového stříbra. Papír na pryskyřičném podkladu pojme málo chemie a umyje se za několik minut. Na papíru s vláknitým podkladem — Ilford Multigrade FB Classic, Foma Fomabrom, Adox MCC 110 a podobné — se chemie vsákne do savé bavlněné základny potažené barytou, a její vyprání je ústředním problémem archivního tisku.
Nejčistší praní začíná u misky s ustalovačem. Ilford Rapid Fixer (a jeho téměř identický Hypam) má dvě publikované pracovní koncentrace a volba mezi nimi je volbou mezi komerčním a archivním uchováním. Při ředění 1+9 — „papírová síla”, přibližně dvě minuty — ustálí jeden litr zhruba 36 až 40 listů 8×10 před vyčerpáním: ekonomické a dostatečné pro výtisky, které nemusí přežít vás. Při 1+4 — „filmová síla”, přibližně jedna minuta — je stejný litr určen pouze pro asi deset listů 8×10, a tato nižší kapacita je právě smyslem. Ustalovač provozovaný za hranicí optimální kapacity pro trvalost přestává plnit druhou polovinu své funkce: převádí halogenidy na komplexy stříbro-thiosíran, ale nedokáže je plně rozpustit do vypíratelné formy, takže zůstanou vázané v podkladu, odkud je žádné množství vody spolehlivě nevypudí. „Čerstvý, správně naředěný, minimální čas” je praktická rada: 1+4, jedna minuta, a nejvýše deset listů na litr.
Kapacitní limit je důvodem, proč archivní tiskaři ustálují ve dvou lázních místo jedné. Výtisk se nejprve vloží do první lázně, která odvede většinu práce a postupně se nasycuje rozpuštěným stříbrem. Poté přechází do druhé lázně, která je udržována téměř čerstvá, a proto obsahuje velmi málo stříbra. Protože koncentrace stříbra ve druhé lázni zůstává nízká, slabě vázané komplexy stříbro-thiosíranu zůstávají skutečně rozpustné a výtisk opouští ustalovač s nejmenší prakticky dosažitelnou zátěží stříbrem — přesně v podmínkách, kdy je praní dokáže vyčistit.
Rotace, podle Kodakova schématu, udržuje systém v pořádku: když se první lázeň vyčerpá, je vylita, druhá lázeň se povýší na první a namíchá se čerstvá druhá. Kodak hodnotí tento cyklus na přibližně čtyři kola, než se obě lázně vymění dohromady. Dvoulázňové ustálení je praktickým vyjádřením principu, že snížení zatížení u zdroje se mnohonásobně vyplatí při praní.
Praní je omezeno difuzí. Thiosíran opouští vláknovou základnu jen tak rychle, jak čerstvá voda dokáže odnést nasycenou hraniční vrstvu přiléhající k papíru, takže užitečná práce spočívá v výměně této vody, nikoli pouhém oběhu. Výtisk ponechaný ve statické misce s vlastním thiosíranem se vyčistí jen velmi málo; pravidelné úplné výměny vody — naplnit, promíchat, vylít, znovu naplnit — odvádějí nasycenou vodu mnohem účinněji než pomalý nepřetržitý tok, a spotřebují přitom zlomek vody. Teplota je důležitá ze stejného důvodu: teplejší voda difunduje rychleji, proto Ilford uvádí svůj postup při 18–24 °C (65–75 °F), nikoli přímo ze studeného kohoutku.
Pomocná přísada pro praní, neboli čistič hypa, zkracuje problém difuze chemicky. Ilford popisuje Washaid jako „eliminátora hypa formulovaného k napomáhání účinnému odstraňování vedlejších produktů thiosíranu z ustálení pomocí iontové výměny”: silná siřičitanová lázeň vytěsňuje thiosíran ze želatiny a podkladu pomocí výrazného koncentračního gradientu a iontové kompetice, přičemž náhradní ionty se samy snadno vyperou. Je to, slovy Ilfordu, „obzvláště prospěšné, pokud byl použit tvrdící ustalovač”, protože ztvrdlá želatina se chemie vzdává neochotněji, a „šetří čas a vodu”. Kodak Hypo Clearing Agent a Heico Perma Wash plní stejnou funkci stejným mechanismem.
Výsledek je konkrétní. Bez pomocné přísady potřebuje vláknitý výtisk přibližně 60 minut tekoucí vody při správné teplotě, aby se přiblížil archivním hodnotám zbytkové chemie. Ilfordův postup pro optimální trvalost dosahuje srovnatelného výsledku přibližně za 20 minut praní plus 10minutovou lázeň ve Washaidu při mnohem nižší spotřebě vody: ustálit v Rapid Fixeru nebo Hypamu při 1+4 po dobu jedné minuty, první praní pět minut v čerstvé tekoucí vodě, 10 minut ve Washaidu 1+4 s přerušovaným mícháním, poté závěrečné praní pět minut. Přefixování ani mnohohodinové máčení archivní kvalitu nezlepší — Ilford varuje, že prodloužené ustálení může vrstvičku vyleptávat nebo vybělovat obraz, a dlouhé máčení pouze změkčuje emulzi.
Tónování Selenem si zaslouží místo v archivní sekvenci dříve, než vůbec ovlivní barvu výtisku. Převádí kovové obrazové stříbro na selenid stříbrný (polysulfidová tónovací lázeň je převádí na sulfid stříbrný), a obě sloučeniny odolávají oxidaci a atmosférickým znečišťujícím látkám mnohem lépe než holé stříbro. Ochrana závisí na dávce: krátký, velmi zředěný průchod — Kodak Rapid Selenium Toner se používá přibližně v rozmezí 1+3 až 1+20 — chrání jen částečně, a plná archivní ochrana vyžaduje převod blíže k dokončení. V Ilfordově sekvenci pro optimální trvalost je tónování zařazeno bezprostředně po ustálení a před prvním praním; protože tónovací lázeň přidává vlastní chemii k vyčištění, prodlužuje se závěrečné praní z pěti minut na přibližně 30.
Vezměte jeden list 8×10 na Ilford Multigrade FB Classic. Ustálte dvoulázňově v Rapid Fixeru při 1+4, přibližně 30 sekund v každé lázni, s dostatečnou rezervou v rámci limitu deseti listů na litr v každé. První praní pět minut v tekoucí vodě při 20 °C. Poté 10 minut ve Washaidu 1+4 s přerušovaným mícháním, následované pětiminutovým závěrečným praním. Pro ověření výsledku namíchejte Kodak HT-2 — 750 ml vody, 125 ml 28% kyseliny octové, 7,5 g dusičnanu stříbrného, doplňte vodou na jeden litr — a kapněte jednu kapku na čistý, neeksponovaný roh bílého okraje. Nechte dvě minuty, přiložte buničinu a ihned porovnejte se stupnicí Kodak Hypo Estimator, než skvrna s časem ztmavne. Slabá skvrna v mezích „komerčního” limitu znamená, že zbytkový thiosíran je přítomen, ale přijatelný pro běžné uchovávání; pro archivní uchovávání chcete skvrnu na úrovni přísnějšího políčka nebo pod ním — prakticky nepostřehnutelnou. Výrazná hnědá skvrna znamená, že je potřeba delší praní nebo čerstvější ustalovač, než bude tento výtisk hotový.
Pro kontrolu ustálení, nikoli praní, slouží Kodak ST-1 jako doplňkový test: zásobní roztok 2 g bezvodého sulfidu sodného ve 100 ml vody, používaný v poměru jedna část k devíti, kapnutý na čistý okraj. Více než slabě krémový nebo béžový nádech indikuje stříbro zanechané nedostatečným ustálením. S oběma reagenciemi zacházejte opatrně — dusičnan stříbrný barví pokožku (i vše ostatní) dohněda, a sulfid sodný uvolňuje toxické a páchnoucí výpary.
Bodové testy vám sdělí, zda výtisk prošel; normy říkají, co procházení znamená, a nejsou to totéž. ISO 18917:1999 (která nahradila ISO 417 a odpovídá bývalé ANSI PH4.8) je normou metodickou: specifikuje, jak měřit zbytkový thiosíran a příbuzné chemikálie — postupy densitometrie jód-amylóza, methylenová modř a sulfid stříbrný, přičemž methylenová modř je citlivá pro nízké zbytky důležité u filmů. Přijatelné limity jsou jinde, v rodině norem ISO 18901 / 18920 / 18929 (historicky ANSI IT9.1 a IT9.16). Pro archivní film je stropní hodnota zbytkového thiosíranu běžně uváděna na 0,014 g/m² iontu thiosíranu v čistém místě; výtisky mají vlastní, vyšší limity v normě pro výtisky, čtené densitometrií sulfidu stříbrného. To je skutečný smysl věty „tak málo chemie, že nemůže dojít k žádné podstatné reakci”: číslo, změřené podle normy, nikoli pouhá naděje.
Obrázek: John Ferrell, Shower bath print washer in the FSA photographic laboratory, Washington, D.C. (1942), U.S. Library of Congress, FSA/OWI Collection, bez známých omezení publikace
· 6 min read
Proč thiosíranový ustalovač postupně ztrácí sílu, jak zadržené stříbrné komplexy způsobují skvrny na negativu a jak test prosvětlení filmovým odřezkem odhalí vyčerpanou lázeň.
· 5 min read
Jak chlorid zlatitý ukládá kovové zlato přes stříbro, posouvá tón výtisku k modré, zlepšuje stálost a po sépiování přináší tóny červené křídy.
· 7 min read
Jak chemie vývojky, ředění, teplota a čas řídí barvu a kontrast kopie a proč je důležité nechat kopii plně vyvolat.
The grainmag companion app
Meter and place your tones without a signal. No account, no internet required — just you, the light, and the grain.