Xtol e o Revelador Superaditivo de Ascorbato

Revelador em pó para filmes preto e branco se dissolvendo em um béquer com água

Escrito em por Simon Lehmann Editor

Como o Xtol combina ácido ascórbico com um agente do tipo fenidona para grão fino e velocidade plena, e por que os primeiros lotes falhavam sem aviso.

Durante décadas, os reveladores de grão fino padrão dependeram da hidroquinona, um agente redutor confiável geralmente combinado com metol ou fenidona. A hidroquinona também é uma toxina aquática e um sensibilizante, e ao longo dos anos 1990 seu descarte passou a ser uma responsabilidade que valia a pena contornar por design. O Kodak lançou o Xtol em 1996 — a ficha técnica para tanques pequenos, Publicação J-107, tem data de setembro de 1996 — e rompeu com essa linhagem ao construir a química em torno do ácido ascórbico, a mesma molécula da vitamina C. O resultado foi um revelador que o Kodak posicionou para substituir o D-76, entregando grão fino com velocidade plena de emulsão e sem nenhuma hidroquinona. Essa mesma química também introduziu um modo de falha diferente de tudo que os fotógrafos já haviam enfrentado.

O Par Superaditivo

Os dois agentes reveladores do Xtol são um ascorbato e uma pirazolidinona, e nenhum deles é especialmente enérgico por conta própria. Seu valor vem da superaditividade: trabalhando em conjunto, eles reduzem os haletos de prata expostos mais rapidamente do que a soma de suas atividades separadas. A maneira mais clara de entender isso é o modelo Agente 1 / Agente 2. A pirazolidinona é argentofílica — possui uma cauda hidrofóbica, semelhante a um surfactante, que lhe permite adsorver ao grão de haleto de prata, realizando assim a redução efetiva na superfície do grão. O ascorbato tem potencial de redução mais alto, mas adsorve mal, então permanece em solução e regenera a pirazolidinona oxidada em vez de atacar o grão diretamente.

O ciclo só funciona sob duas condições. A primeira forma oxidada do agente de superfície precisa ser um radical semiquinona estável, o que as pirazolidinoras fornecem e o que as torna o parceiro superaditivo mais eficaz para o ascorbato. E o potencial de redução do agente de superfície precisa estar entre o nível de Fermi da prata e o potencial do ascorbato, para que os elétrons fluam do ascorbato, através da pirazolidinona, para a prata. O ascorbato no Xtol é fornecido na forma de um sal tipo ascorbato de sódio; o agente parceiro do Kodak é o Dimezone-S, um representante da família 1-fenil-3-pirazolidinona, ao lado da Fenidona, Fenidona A e Dimezone. O Kodak preferiu o Dimezone-S porque ele se dissolve e permanece em solução melhor do que a Fenidona simples.

Uma Patente, Não Apenas uma Receita

O Kodak não inventou a revelação por ascorbato em 1996. Como Bill Troop e Steve Anchell narram em The Film Developing Cookbook, o Kodak havia experimentado reveladores de Fenidona mais ácido ascórbico anteriormente, mas foi impedido de lançá-los comercialmente pela patente de uma empresa sueca sobre reveladores de ascorbato. O Xtol só pôde ser lançado depois que essa patente expirou, e é esse o motivo real pelo qual um “revelador de vitamina C” chegou de um grande fabricante quando chegou, e não uma década antes. A mesma lógica de patentes governa os clones: a patente relevante expirou em 2016, e o Adox XT-3 é agora o principal revelador comercialmente disponível compatível com o Xtol, vendido em pó para preparar 1 ou 5 litros de solução de trabalho.

Como Usá-lo na Prática

A química só é interessante se acabar em um tanque. Misture o Xtol começando com água em temperatura ambiente normal, em torno de 18°C/65°F ou mais quente — é um pó em duas partes, a Parte A dissolvida antes da Parte B. Usado em plena força, a J-107 revela o Kodak Tri-X 400 (135, EI 400) por 6,75 minutos a 20°C/68°F, estendendo para 7,75 minutos a 18°C/65°F e reduzindo para 6,00 minutos a 21°C/70°F. O T-Max 100 na velocidade nominal rende 6,75 minutos a 20°C e o T-Max 400 na velocidade nominal 6,50 minutos a 20°C; o T-Max P3200 no EI 3200 exige 13,00 minutos a 18°C.

Diluído 1:1 para uso único, os tempos se estendem — o Tri-X 400 no EI 400 passa a 8,00 minutos a 20°C, o T-Max 100 no EI 100 a 9,25 minutos, e o T-Max 100 forçado até EI 400 necessita de 12,25 minutos a 20°C. O Kodak permite diluições de 1:1, 1:2 e 1:3, observando que a diluição proporciona ligeiramente maior velocidade de filme, nitidez aprimorada e grão levemente mais pronunciado. Duas regras importam na prática. O revelador diluído é estritamente de uso único: não reponha nem reutilize. E mantenha a revelação acima de cinco minutos, pois tempos menores tendem a produzir revelação irregular. O estoque em plena força tem capacidade de aproximadamente 15 rolos 135-36 ou 120 por litro (contando cada rolo como 80 polegadas quadradas); descarte ao atingir esse limite. Para processamento normal, o índice de contraste nominal do Kodak é de cerca de 0,58 na velocidade nominal do filme.

Xtol com Reposição

O argumento prático mais forte para o Xtol hoje é o sistema com reposição, e ele decorre diretamente da química. Você mantém um tanque de trabalho com estoque e o abastece com Xtol fresco — 70 mL por rolo 135-36 ou 120 (por 80 polegadas quadradas de filme) — de modo que o volume e a atividade se mantenham aproximadamente constantes. A razão pela qual isso se estabiliza tão bem é que os produtos de oxidação do ascorbato não têm nenhuma atividade reveladora própria. Reveladores usados à base de hidroquinona acumulam subprodutos ativos e semi-ativos que desviam o resultado; um tanque de ascorbato não faz isso, portanto um tanque com reposição estabilizado permanece previsível e tende a afinar o grão em vez de velar ou macular o filme até sair da especificação.

Morte Súbita, Decifrada

O ascorbato que torna o revelador atraente é também seu ponto fraco. O oxigênio dissolvido mais íons de metais de transição em concentrações vestigiais impulsionam a autoxidação do ascorbato, e os catalisadores dominantes são quantidades micromolares de Fe(III) e Cu(II) — exatamente o que água dura, encanamentos antigos ou um recipiente contaminado introduzem. Os metais oxidam o ascorbato a ácido deidroascórbico, que não tem nenhuma atividade reveladora. Como o produto de degradação é inerte, e não apenas mais fraco, um revelador contaminado não perde força gradualmente como um revelador de hidroquinona faz. Ele pode ser misturado aparentemente com concentração normal, passar num teste de corte e, em seguida, falhar completamente no próximo rolo. Esse colapso abrupto, sem qualquer aviso, foi o que os fotógrafos batizaram de “morte súbita”.

A história é específica. Por volta de 2001, o Kodak havia rastreado as falhas iniciais a duas causas: os pacotes em pó de um litro não eram adequadamente selados contra ar e umidade, e o Xtol apresentava desempenho ruim em altas diluições (1:2 e 1:3) em águas de qualidade variável. O Kodak reformulou o produto e descontinuou o tamanho de um litro, deixando cinco litros como a embalagem mínima; o estoque antigo estava sendo esvaziado das prateleiras por volta de março de 2002. O Kodak não recomenda mais diluições superiores a 1:1, o que é uma admissão direta da instabilidade em alta diluição — embora muitos usuários ainda utilizem 1:1 com sucesso com revelador fresco e água de boa qualidade.

Água e Armazenamento

A mesma catálise por íons metálicos dita como conservar o revelador. Frascos cheios e bem tampados de estoque se conservam por cerca de um ano após a mistura; um frasco parcialmente cheio, com seu maior espaço de ar, dura apenas cerca de dois meses. A própria ressalva do Kodak é que águas excepcionalmente duras podem exigir água purificada para as diluições mais altas — a dureza é um indicador dos metais vestigiais que iniciam a cadeia. As medidas de mitigação do lado do usuário atacam todas a mesma vulnerabilidade: misture e dilua com água destilada ou deionizada, decante em frascos herméticos cheios para minimizar o oxigênio no espaço vazio, e trate qualquer solução de trabalho diluída como de uso único. Nada disso é preciosismo. É o preço de trocar a hidroquinona pela vitamina C.

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