D-76:補充式ストック液対ワンショット作業液

暗室の作業台に置かれたステンレス製現像タンクと計量カップ、そその隣に並ぶネガストリップ

Simon Lehmann Editor

D-76のホウ砂緩衝薬品が使用とともにどう変化するか、そして補充・シーズニング・一本捨て、それぞれのトレードオフ。

D-76 は1927年に Kodak が発表した現像液で、処方の考案者は研究者 John G. Capstaff とされている。今日もなお、他のすべての現像液が比較対象とする基準的なメトール・ハイドロキノン・ホウ砂系現像液として位置づけられている。同じ処方を三通りの方法で使うことができる。一本現像したら捨てる、活性低下分だけ時間を延ばして使い続ける、あるいは補充によって無期限に維持する、の三つだ。いずれの方法も現像液が徐々に変化していくことへの対処であり、どれを選ぶかによって、最初のロールから百本目まで安定したネガが得られるかどうかが決まる。

ボトルの中身と変質の仕組み

D-76 の元処方は1リットルあたり、52℃の水750 mL に記載順で溶解する:メトール2.0 g、無水亜硫酸ナトリウム100.0 g、ハイドロキノン5.0 g、粒状ホウ砂2.0 g、そして1リットルになるまで水を加える。質量的に最も多い成分は亜硫酸塩だ。亜硫酸塩は現像主薬を空気酸化から守るとともに、D-76 が使用する高濃度では銀溶媒として機能し、現像された粒子の外縁を溶かすことで D-76 特有の微細で滑らかな粒状を生み出す。溶媒効果は概ね30 g/L 付近から始まり、75 g/L 近辺で最大に達するとされているが、ストック濃度の100 g/L ではこの溶媒域にしっかり収まっている。ホウ砂は、メトールとハイドロキノンを駆動する穏やかなアルカリ性を供給する。

不安定性の根源は現像主薬そのものよりも pH にある。Anchell と Troop が The Film Developing Cookbook で論じているように、D-76 は低い pH(新鮮な状態で約8.3)にある。前身の処方よりも緩衝性は高いものの、固定されてはいない。保存中に D-76 と補充液の両方の pH が上昇し、最大で9にまで達することがあり、それによってハイドロキノンが活性化してコントラストが上がる。つまり作業中の pH は固定されているのではなく、上昇しやすい傾向にある。再使用による主な劣化問題は臭化物とヨウ化物の蓄積であり、フィルム一本ごとにハロゲン化物が溶液に溶け出し、メトールの活性を徐々に抑制してカブリと現像力を低下させる。つまり現像液は同時に二方向へ引っ張られる。pH の上昇と、現像主薬の活性低下および抑制の増大という相反する力だ。D-76 についての正確な記述は、つまるところこの変化をどう管理するかという話になる。

1:1 ワンショット:一貫性を捨てることで均質性を得る

変質への最も単純な答えは、変質を生じさせないことだ。新鮮に調合し、一本だけ現像し、そのまま廃棄すれば、すべてのネガが同一の状態の現像液に出会う。Kodak Alaris は J-78 データシート(2017年12月)において1:1 希釈についてまさにこれを規定している。作業液は使用直前に希釈し、一バッチ後に廃棄するものとし、再使用も補充も行わないよう明示している。135-36 枚撮り1本(80平方インチ)は473 mL で現像し、2本の場合は946 mL を使用する。473 mL のタンクで135-36 枚撮り2本を処理する場合は、フィルム1本あたりの液量が減少する分を補うために、推奨時間を約10パーセント延長する。

希釈によって状況も変わる。原液では亜硫酸塩濃度が100 g/L、溶媒域の上限付近にあるが、1:1 に希釈すると約50 g/L に下がり、溶媒作用がピークに達する~75 g/L からかなり下回る。そのため溶媒作用は著しく弱まる。粒子の外縁が溶けにくくなるぶん粒状は粗くなり、一方でシャープネスは上がる。また希釈された溶液は現像が最も必要な箇所でより早く消耗するため、濃いエリアと薄いエリアの境界部では、高密度側の現像液が枯渇し低密度側が活性を保つことで、エッジを際立たせる隣接効果(マッキーライン)が生じる。1:1 ワンショットは、原液ストックが与える滑らかさを犠牲にして、再現性とアキュタンスを手に入れる選択だ。

実用数値:20℃での現像時間

数字が選択を具体的にする。J-78 のロールフィルム表から、20℃で小型タンク・30秒ごとに5秒攪拌の条件:

  • Tri-X Pan:原液8分、1:1で10分
  • T-Max 100:原液9分、1:1で12分
  • T-Max 400:原液8分、1:1で12.5分
  • Plus-X Pan:原液5.5分、1:1で7分

これらには二つの注意点が伴う。5分未満のタンク現像時間は均一性が低下する傾向があるため、非常に短い原液時間は希釈するか温度を下げることで延ばすのが望ましい。また、これらはあくまで出発点であって確定値ではない。Ilford ID-11 は D-76 と同一の公開処方でありながら、同じメーカーでも両者に異なる時間を示すことがある。Ilford 自身のデータシートでは HP5 Plus を1:1で、D-76 では約11分、ID-11 では約13分と記載しており、処方が名目上同一であるにもかかわらずそうなっている。どちらの数値も算出根拠が開示されていないため、一覧表をそのまま信用するのではなく、自分の濃度テストで必ず確認すること。

再使用と補充:動く的を保持する

原液ストックは、失われた活性分を補えば再使用できる。補充なしの場合、J-78 は米国ガロン(3.8 L)あたり135-36 枚撮りまたは120 フォーマット16本、あるいは8x10 シート16枚と定め、臭化物の蓄積を相殺するため4本または4枚ごとに現像時間を約15パーセント延長する。1:1 希釈液は廃棄せず使い続けるとすれば、1ガロンあたりわずか8本しか処理できない。

補充の目的は、作業液を固定された定常状態に保つことだ。フィルム1本ごとに一定量の D-76R を添加し、消費分を補う。T-Max 以外のフィルムでは、135-36 枚撮りまたは120 ロール、あるいは8x10 シート1枚あたり22.2〜29.6 mL の D-76R を補充し、時間延長は不要。1ガロンあたり9600平方インチに達したところで廃棄する。このやり方によってフォーマット別の実際の処理能力が生まれる。1ガロンあたりおよそ135-36 枚撮り120本、135-24 枚撮り160本、120 フォーマット120本、220 フォーマット60本、4x5 シート480枚だ。

D-76R は補充の化学的論理が見えやすい処方だ。1リットルあたり、メトール3.0 g、亜硫酸塩100.0 g、ハイドロキノン7.5 g、ホウ砂20 g:亜硫酸塩は変えず、メトールとハイドロキノンは増量し、ホウ砂は親ストックの2 g に対して約10倍に引き上げられている。1回の添加で新鮮な現像主薬と大量のアルカリを補いつつ、蓄積したハロゲン化物をその体積で希釈する。補充されたタンクが下降せずに同一の状態を維持できるのは、そういう仕組みによる。

T-Max の例外とプロセス管理

標準的な補充に関するアドバイスは、最も一般的な現代フィルム二種には当てはまらない。T-Max 100 と T-Max 400 はより積極的にシーズニングが進み、通常の補充を続けたタンクが熟成するにつれて感度が若干低下しコントラストが上がる。そのため J-78 は変形補充液を指定している。D-76 5部対 D-76R 1部の混合液を、135-36 枚撮りまたは120 ロール、あるいは8x10 シート1枚あたり70 mL という大幅に高い初期レートで供給する。混合した変形補充液は4週間以上保管してはならない。また、月に1回転を下回る低稼働状態では、作業液を1ヵ月後に廃棄すること。

シーズニング済みのタンクを管理範囲内に保つのは希望的観測ではなく手順だ。フィルム1本ごとに正しい量を補充し、タンクの熟成に伴うコントラストの上昇を観察し、Kodak Black-and-White Film Process Control Strips と照らし合わせながら補充量を調整し、測定されたコントラストを目標帯域に引き戻す。こうして管理されたシーズニング済みのタンクは、新鮮な原液よりも均質なネガを生み出すことができる。初期の高活性域が平均化されるからだ。放置すれば、そのタンクはただ酸化するだけだ。

保存期間には三つの異なる数値がある

保存特性は現像液がどのような状態にあるかによって変わる。J-78 はそれらを別々に示している。ストック液は密閉された満タンのボトルで約6ヵ月持つが、半分しか入っていないボトルでは2ヵ月しか持たない。ヘッドスペースの空気がメトールとハイドロキノンを酸化させるからだ。トレイに入れた作業液は空気に大きな表面が触れているため24時間しか使えない。蓋付きタンクに入れた同じ溶液は1ヵ月保持できる。1:1 作業液はいかなる場合も24時間しか持たず、それがワンショット扱いをするもう一つの理由だ。ストック液を引き出しながら小さな満タンのボトルに小分けしていけば、6ヵ月という数値を実際に頼りにすることができる。

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